杂多酸催化醇的直接亲核取代反应构建碳-杂原子键和碳-碳键 | |
李满 | |
Subtype | 理学硕士 |
Thesis Advisor | 陈静 |
2014-05-28 | |
Degree Grantor | 中国科学院大学 |
Department | OSSO国家重点实验室 |
Degree Discipline | 物理化学 |
Keyword | 醇 杂多酸 亲核取代反应 碳-杂原子键 碳-碳键 Alcohol Heteropoly Acid Nucleophilic Substitution Reaction Carbon-heteroatom Bond Carbon-carbon Bond |
Abstract | 醇的直接亲核取代反应是原子经济性地构建碳-杂原子键和碳-碳键的重要方法。作为一类绿色的固体酸催化剂,近些年来杂多酸已经引起了科研工作者的极大兴趣。将杂多酸催化与醇的直接亲核取代反应结合起来符合绿色化学的发展要求。本论文以所使用的亲核试剂类型为主线,将杂多酸应用于催化醇的直接亲核取代反应构建各种碳-杂原子键和碳-碳键。 1. 实现了杂多酸催化醇的直接亲核取代反应构建碳-硫、碳-磷、碳-氧和碳-氮键。考察了溶剂、催化剂等因素对醇的硫醚化反应的影响;在0.5 mol%的磷钨酸的催化下,各种链长的伯硫醇、仲硫醇、叔硫醇及硫酚类化合物可以和各种醇顺利反应得到不错的收率;磷钨酸可以催化二苯基磷氧、苯基膦酸乙酯、亚磷酸二乙酯、肟、二苯基膦酸和焦磷酰胺与醇的烷基化反应。 2. 实现了磷钨酸催化的各种富电子的杂环(如吲哚、N-甲基靛红、香豆素)或芳环(如2-甲氧基萘)与醇的碳-碳成键脱水偶联反应。通过NMR、HRMS、X-射线晶体衍射的表征手段证明了香豆素和醇的烷基化反应选择性地发生在C-3位。环丙基二苯甲醇在酸性条件下可以开环异构化为高烯丙醇。尝试了烯烃、叔醇、炔烃和醇的直接亲核取代反应。 |
Subject Area | 物理化学与绿色催化 |
Funding Project | 分子催化与技术课题组 |
Document Type | 学位论文 |
Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/6765 |
Collection | 羰基合成与选择氧化国家重点实验室(OSSO) |
Recommended Citation GB/T 7714 | 李满. 杂多酸催化醇的直接亲核取代反应构建碳-杂原子键和碳-碳键[D]. 中国科学院大学,2014. |
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201409李满.pdf(4755KB) | 开放获取 | CC BY-NC-SA | View Application Full Text |
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