钛硅分子筛TS-1的合成及催化应用 | |
丁勇 | |
Subtype | 理学硕士 |
Thesis Advisor | 索继栓 |
2002-06-14 | |
Degree Grantor | 中国科学院兰州化学物理研究所 |
Department | ERC国家工程研究中心 |
Degree Discipline | 物理化学 |
Keyword | 钛硅分子筛 模板剂 晶化 氯丙烯环氧化 复合 Titanium Silicalite Ts-1 Template Crystallization Epoxidation Of Allyl Chloride Composite |
Abstract | 本文采用廉价的无机原料,即以四丙基溴化铵(TPABr)为模板剂,硅溶胶为硅源,TiCl3、TiCl4等为钛源,二乙胺、氨水、正丁胺等作为碱源,详细研究了在非TPAOH合成体系中合成TS-1的各种影响因素。将此合成体系所得的TS-1用作催化氯丙烯的环氧化反应,详细考察了反应时间、反应温度、催化剂量、双氧水加入量、沸石钛硅比、搅拌与否等因素对TS-1催化的氯丙烯环氧化反应的速率以及过氧化氢的转化率、选择性的影响。同时以修正法、助剂诱导快速合成法合成了钛硅分子筛TS-1,并将它们用作催化氯丙烯的环氧化反应。并且考察了TS-1的复合催化剂的催化性能。得到了以下主要结果: (1)在非TPAOH的有机碱作碱源的无机原料体系合成TS-1时,碱度的控制是至关重要的,合成不同钛硅比的TS-1,要求不同的碱量。 (2)合成的TS一1最高钦硅摩尔比是2.5%,当前体溶液中钦硅比超过此值时,最后所得的分子筛中将含有非骨架钦物种。 (3)用TiCl3作钛源配制前体溶液时,需进行N2保护。如不进行N2保护,加入晶种也可得到TS-1。加入晶种可明显缩短晶化时间,并对合成有很强的导向作用。 (4)模板剂与硅源的最低用量摩尔比在0.025~0.05间存在一个临界值。 (5)在此无机合成体系中,硅源只能用硅溶胶,用固态二氧化硅和TEOS都得不到TS-1;用TiCl3、TiCl4、TBOT作为钛源,都可以得到TS-1。 (6)将前体溶液进行陈化处理,可减小TS-1晶体粒径。 (7)适宜的晶化温度应在160-180 ℃之间。 (8)以二乙胺为碱源且加入晶种来合成钛硅比为2.0%的TS-1时,晶化24h后,即可得到结晶度达100%的TS-1。 (9)由于无机合成体系采用存在高度多聚形式硅种的硅溶胶作硅源,故所合成的TS一1晶体颗粒比较大,在进行液相催化反应时,晶体内部扩散受阻严重,因此催化活性低于有机合成体系所得的TS-1。 (10)Ts-1与二氧化钛、二氧化锆等无机氧化物的复合催化剂对环氧化反应有活性,但反应速率比纯TS-1要慢。 |
Subject Area | 多相催化 |
Document Type | 学位论文 |
Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/5497 |
Collection | 精细石油化工中间体国家工程研究中心(ERC) |
Recommended Citation GB/T 7714 | 丁勇. 钛硅分子筛TS-1的合成及催化应用[D]. 中国科学院兰州化学物理研究所,2002. |
Files in This Item: | ||||||
File Name/Size | DocType | Version | Access | License | ||
丁勇.pdf(6911KB) | 开放获取 | CC BY-NC-SA | View Application Full Text |
Items in the repository are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.
Edit Comment