| 黑沙蒿、粉苞苣、东紫苏和怀山药化学成分及几种天然化合物的NMR化学位移理论计算研究 | |
| 赵东保 | |
| Subtype | 博士 |
| Thesis Advisor | 汪汉卿 |
| 2004-12-09 | |
| Degree Grantor | 中国科学院研究生院 |
| Department | 中科院西北特色植物资源化学重点实验室/甘肃省天然药物重点实验室 |
| Degree Discipline | 有机化学 |
| Keyword | 黑沙蒿 粉苞苣 东紫苏 怀山药 化学成分 抗自由基活性 核磁共振化学位移 量化计算 Artemisia Ordosica Chondrilla Piptocoma Elsholtzia Bodinieri Dioscorea Opposita Chemical Constituents Chemical Shift Theoretical Calculation |
| Abstract | 本论文对四种植物黑沙蒿（Artemisia ordosica Kraschen）、粉苞苣（Chondrilla piptocoma Fisch.et Mey.）、东紫苏（Elsholtzia bodinieri Vaniot.）和怀山药（Dioscorea opposita Thunb）进行了化学研究；对怀山药的抗自由基活性及其与酚性成分的相关性进行了探讨；用量化计算方法对几种天然化合物核磁共振化学位移进行了理论计算研究。 利用硅胶、大孔吸附树脂和Sephadex-LH20柱层析及薄层色谱制备等手段，共分离得到52个化合物，运用红外光谱、紫外光谱、质谱，核磁共振和单晶X-衍射等波谱学方法和化学方法及与标准品对照，鉴定了其中的37个化合物的结构。所有化合物均为首次从这些植物中分出。 黑沙蒿系菊科（Compositae）蒿属（Artemisia）植物，我们对采自新疆沙漠植物园的黑沙蒿化学成分进行了系统的研究，从其全草的乙醇提取物中共分离出17个化合物，鉴定出其中15个化合物的结构，其中黄酮类化合物10个，萜类2个，香豆素类1个，有机酸类2个。 粉苞苣系菊科（compositae）粉苞苣属（Chondrilla L.）植物。关于粉苞苣的化学成分的研究，至今未见报道。我们对采自新疆阜康县的粉苞苣样品，利用气相色谱-质谱联用技术对其挥发油进行了分析；并从该植物95％的乙醇提取物中分离出16个化合物，鉴定出其中的10个，包括黄酮类化合物5个，萜类3个，有机酸类2个。 东紫苏系唇形科（Labiatae）香薷属（Elsholtzia）植物，采自云南省红河州。我们从其乙醇提取物中分离出19个化合物，鉴定出其中的12个，其中黄酮类化合物6个，萜类4个，有机酸类2个。 山药是薯蓣科（Dioscoreae）薯蓣属植物（Dioscorea），我们采用裂解-毛细管气相色谱-质谱（P/CGC/MS）联用技术，通过对怀山药的热解产物分析，考察了怀山药在300 ℃、400 ℃、450 ℃及500 ℃下的热解反应。揭示了鉴别山药的热分析曲线谱峰出现的原因，从而为利用热分析法鉴别山药提供了理论依据。首次采用DPPH（2,2'-diphenyl-1-picrylhydrazyl）方法测定怀山药乙醇提取物各极性部位的抗自由基活性，进而利用薄层层析（TLC）、紫外光谱（UV）、13C核磁共振（NMR）技术及显色反应等对酚性成分进行了定性、定量分析，发现怀山药抗DPPH自由基活性与萃取物中多酚性成分含量有-定的相关性，提出在评价怀山药质量时，其中所含的酚性成分不应忽视。 本论文还利用Hartree-Fock从头算方法（ab initio HF）和B3LYP密度泛函量化计算方法对几种天然化合物的构型进行优化，采用规范不变原子轨道GIAO（gauge-independent atomic orbital）方法对其1H-NMR和13C-NMR谱化学位移进行了理论计算研究。研究的化合物包括：从菊科蒿属植物黑沙蒿中分离出的茵陈蒿素（1）、5-羟基-7,4′-二甲氧基二氢黄酮（2）和从卫茅科南蛇藤属植物苦皮藤中分离鉴定出来的2,4,6-三甲氧基苯-1-O-β-D葡萄糖苷（3）及其类似物。 通过理论计算，揭示了化合物1分子结构中的甲基C信号在NMR谱中高场出现的原因；确定了化合物2分子结构中的手性C原子的绝对构型；确证了化合物3分子结构中的葡萄糖与甙元的连接方式，从而进-步证明了化合物结构推断的合理性，同时也验证了所选计算方法的适应性。在此基础上，对2,4,6-三甲氧基苯-1-O-β-D葡萄糖苷的两种类似物的不同构型进行了理论预测，给出了它们的1H-NMR和13C-NMR谱化学位移值，为进-步实验合成及研究构效关系提供了参考。 |
| Subject Area | 天然有机化学 |
| Document Type | 学位论文 |
| Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/5435 |
| Collection | 中科院西北特色植物资源化学重点实验室/甘肃省天然药物重点实验室 |
| Recommended Citation GB/T 7714 | 赵东保. 黑沙蒿、粉苞苣、东紫苏和怀山药化学成分及几种天然化合物的NMR化学位移理论计算研究[D]. 中国科学院研究生院,2004. |
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