| 硫脲配体在钯催化的Suzuki和Hiyama交联反应中的应用研究 | |
| 伍致生 | |
| Subtype | 硕士 |
| Thesis Advisor | 齐彦兴 |
| 2008-05-24 | |
| Degree Grantor | 中国科学院研究生院 |
| Department | ERC国家工程研究中心 |
| Degree Discipline | 工业催化 |
| Keyword | 钯 配体 硫脲 Suzuki交联反应 Hiyama交联反应 |
| Abstract | 钯催化的Suzuki与Hiyama交联反应均已成为有机合成中构建C-C键的重要工具之一，在医药、农药和材料科学等领域有着十分广泛的应用。近年来，经过大量深入的研究，已有许多新的配体应用到上述反应中，促进了这两类反应的快速发展。本论文主要研究了硫脲配体在钯催化的Suzuki和Hiyama交联反应中的应用： 1.系统研究了非手性单齿环形硫脲配体L5在钯催化的Suzuki交联反应中的配体效果。结果表明：对于芳基碘和活化的芳基溴可以得到中等以上的分离收率(70-99%)，而对于去活化的芳基溴和芳基氯，则需额外加入20 mol% TBAB(四丁基溴化铵)以改善交联反应的收率。硫脲配体L5可以通过柱色谱进行回收循环利用，且回收的硫脲配体的催化活性只是略有降低。此外，由于硫脲配体L5对空气和水汽不敏感，使得操作过程大为简化。 2.首次将环形硫脲配体L1用于钯催化的Hiyama交联反应。结果表明：在Pd(OAc)2/ L1催化体系里，许多卤代芳烃包括芳基碘、溴和氯等均可与苯基三(甲氧基)硅烷发生交联反应，并获得了中等以上的收率。与传统的膦配体和含氮配体相比，硫脲配体L1可以通过柱色谱回收循环利用，且其催化活性没有明显降低。此外，该催化体系适用范围广并且对很多官能团有较好的包容性。 3.对钯/硫脲配体催化的卤代芳烃的Suzuki和Hiyama交联反应的机理进行了初步地探讨。从反应机理的角度来看，硫脲配体在这两类反应中能够取得成功的原因主要有以下几个方面：1)硫脲富电子这一性质促进了氧化加成的进行；2)能与钯很好地配位，从而有效地抑制无催化活性的钯黑沉淀的形成；3)庞大的空间体积有利于单齿硫-钯的形成，从而可以提高还原消除的速率。 |
| Subject Area | 过渡金属均相催化 |
| Funding Project | 羰基粉体材料及催化剂研究组 |
| Document Type | 学位论文 |
| Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/3944 |
| Collection | 精细石油化工中间体国家工程研究中心（ERC） |
| Recommended Citation GB/T 7714 | 伍致生. 硫脲配体在钯催化的Suzuki和Hiyama交联反应中的应用研究[D]. 中国科学院研究生院,2008. |
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| 200823伍致生.pdf（943KB） | 开放获取 | CC BY-NC-SA | View Application Full Text | |||
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