| 有机小分子催化Michael加成型傅-克反应和Aldol反应的研究 | |
| 周伟 | |
| Subtype | 理学博士 |
| Thesis Advisor | 夏春谷 ; 徐利文 |
| 2008-05-17 | |
| Degree Grantor | 中国科学院研究生院 |
| Department | OSSO国家重点实验室 |
| Degree Discipline | 物理化学（含：化学物理） |
| Keyword | 有机催化 傅-克反应 Aldol反应 不对称催化 离子液体 Organocatalysis Friedel-crafts Reaction Aldol Reaction Asymmetric Catalysis Ionic Liquid |
| Abstract | 本论文主要研究有机小分子催化Michael加成型傅-克反应和Aldol反应。吲哚的Michael加成型傅-克反应是一类重要的有机反应，是合成具有生物活性的吲哚生物碱的关键途径。传统上该反应往往需要金属基路易斯酸催化剂，但还存在着许多不足之处，因此发展简单廉价高效且环境友好的催化过程（特别是有机小分子催化过程）是十分必要的。同样地，Aldol反应是形成C-C键的经典反应之一，其产物β-羟基羰基化合物在医药、精细化工等领域应用十分广泛，尽管已有很多成功的例子，但是探索新型高效的高选择性的Aldol反应仍然具有重要科学意义。 自从L-脯氨酸成功地应用于不对称aldol反应以来，有机小分子催化由于其显著的优越性备受大家的关注，已经成为化学研究中高度活跃的领域。本论文主要从有机小分子催化的角度系统地研究了吲哚与α,β-不饱和芳香烯酮的Michael加成型傅-克反应和aldol反应，成功地建立了一系列有效的有机小分子催化体系。 1、研究了有机小分子2,6-吡啶二羧酸（PDA）和Lewis酸三甲基氯硅烷（TMSCl）催化吲哚与α,β-不饱和芳香烯酮的Michael加成型傅-克反应，与先前建立的新型双金属催化体系的FeCl3-Mg(ClO4)2-HMPA相比，具有催化剂简单易得，反应条件温和，产物收率高、选择性好等优点，为3-取代吲哚衍生物的合成提供了有用的可行的方法。 2、研究了D-樟脑磺酸和D-樟脑磺酸-咪唑溴（CSA-BmimBr）复合体系不对称催化吲哚与α,β-不饱和芳香烯酮的Michael加成型傅-克反应。虽然对映选择性中等偏低，但是这是首例有机小分子催化的吲哚与芳香烯酮参与的Michael加成型傅-克反应，为后续的研究工作奠定了基础。 3、从樟脑磺酸出发，一步合成了一种新型的手性离子液体，这种合成方法制备出来的离子液体纯度高、收率高，克服了传统合成方法中离子液体不易纯化的困难；并以环己酮与对硝基苯甲醛的aldol反应为模板反应，考察了手性樟脑磺酸衍生离子液与L-脯氨酸协同共催化体系的催化性能，发现在四氢呋喃中得到了98%的收率和94%的ee值。 |
| Subject Area | 均相催化 |
| Funding Project | 生物与仿生催化研究组 |
| Document Type | 学位论文 |
| Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/2929 |
| Collection | 羰基合成与选择氧化国家重点实验室（OSSO） |
| Recommended Citation GB/T 7714 | 周伟. 有机小分子催化Michael加成型傅-克反应和Aldol反应的研究[D]. 中国科学院研究生院,2008. |
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| 200839周伟.pdf（2681KB） | 开放获取 | CC BY-NC-SA | View Application Full Text | |||
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