| Salen-Mn(III)配合物催化仲醇氧化动力学拆分研究 | |
| 徐大乾 | |
| Subtype | 工程硕士 |
| Thesis Advisor | 孙伟 ; 高志文 |
| 2012-05-25 | |
| Degree Grantor | 中国科学院研究生院 |
| Department | OSSO国家重点实验室 |
| Degree Discipline | 化学工程 |
| Keyword | 氧化动力学拆分 仲醇 N-溴代丁二酰亚胺 Salen-mn(Iii)配合物 Phi(Oac) Oxidative Kinetic Resolution Secondary Alcohols N-bromosuccinimide Salen-mn(Iii) Complex |
| Abstract | 具有光学活性的仲醇是一类非常重要的有机化合物，在有机合成、医药工业等领域作为重要中间体，应用广泛。 目前， 一般获取光学活性仲醇的方法主要有：潜手性酮的不对称催化氢化反应、酶催化动力学拆分以及非酶催化动力学拆分等，其中仲醇氧化动力学拆分是非酶催化动力学拆分获得光学活性醇有效的手段之一，并取得了突破性进展，然而，以往研究结果显示，邻位取代芳香族仲醇的动力学拆分结果一直不理想，甚至通过潜手性酮的不对称催化氢化反应也不能取得满意的结果，因此，研究邻位取代芳香族仲醇拆分具有重要意义。 1、本文中，以价廉易得的 N-溴代丁二酰亚胺为氧化剂，手性 Salen-Mn(III)配合物为催化剂，水和二氯甲烷为溶剂，再加入醋酸钾，在此反应条件下，对仲醇的氧化动力学拆分取得了令人满意的结果(高达99.9% ee )，尤其对邻、间位取代的芳香族仲醇底物的拆分结果更是有优异的表现(高达99%)。从而很好地解决了传统氧化拆分所不能解决的问题，为仲醇氧化动力学拆分反应提供了新的思路。 2、大位阻仲醇拆分也是一个亟待解决的问题，在实验室前期工作的基础上，通过改变 Salen 的骨架开发新配体，合成了一系列非对称手性 Salen 配体及相应的金属 Mn(III)配合物，在传统醋酸碘苯体系下对大位阻仲醇进行氧化动力学拆分，取得了一定的结果。 |
| Funding Project | 生物与仿生催化研究组 |
| Document Type | 学位论文 |
| Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/2852 |
| Collection | 羰基合成与选择氧化国家重点实验室（OSSO） |
| Recommended Citation GB/T 7714 | 徐大乾. Salen-Mn(III)配合物催化仲醇氧化动力学拆分研究[D]. 中国科学院研究生院,2012. |
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| 201259徐大乾.pdf（3138KB） | 开放获取 | CC BY-NC-SA | View Application Full Text | |||
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