羰基合成与选择氧化国家重点实验室（OSSO）知识库

    “受阻路易斯酸碱对”是最近十几年发展提出的一个崭新而且充满活力的化学理论。由于其独特的化学特性，受阻路易斯酸碱对在非金属催化体系中占据了一席重要的位置。受阻路易斯酸碱对具有活化小分子的特征，在化学家的共同努力之下，包括氢气、烯烃、炔烃、二氧化碳、环醚等在内的小分子都可以利用受阻路易斯酸碱对体系进行活化，这为发展主族元素参与的催化反应打开了新思路。我们着重研究了受阻路易斯酸碱对活化小分子的反应，我们先后发展了受阻路易斯酸碱对活化环醚和二氧化碳的反应。本文主要内容和结论如下：

   （1）在B(C₆F₅)₃和pTSA•H₂O的协同催化作用下，经过受阻路易斯酸碱对的反应途径，由苯胺与环醚以29-88%的收率合成N-芳基取代氮杂环。反应中B(C₆F₅)₃和pTSA•H₂O的协同催化对反应过程中四氢呋喃等环醚的开环和进一步环化起到了重要的作用。环醚在B(C₆F₅)₃的催化作用下发生开环反应，与苯胺类底物形成FLP，并进一步发生环化反应生成目标产物N-芳基取代氮杂环。反应在无金属体系下进行，而且副产物只有水，这使得该反应路径更为绿色和环境友好。

   （2）催化活化CO₂作为C₁源合成苯并咪唑一直以来都是一条经济高效的反应路线。我们发现在B(C₆F₅)₃催化下，在PhSiH₃存在的条件下，邻苯二胺和CO₂能够以53-95%的收率高效合成苯并咪唑，并且具有较广的底物适用范围。我们利用核磁¹³CNMR对反应机理进行了研究，认为可能经过了FLP的反应路径。CO₂在该反应中作为C₁源，并且该反应中无金属参与，更为绿色环保，生成的产物为具有潜在药用价值的苯并咪唑类产物。

   （3）进一步拓展了绿色环保体系中无金属参与的反应，同时也是我们课题组一直研究的NXS（X=Cl，Br）体系的进一步延伸。我们发展了一种室温下，在水相中进行的环境友好的2-萘酚直接卤化脱芳化的反应方法，能够以46-99%的产率高效合成氯代或溴代萘酮类化合物。该方法具有反应条件温和、操作简单、产率较高、底物适用范围广等特点，更重要的是该反应是以环境友好的水为溶剂进行的，更为绿色环保。