| 基于二胺骨架的手性多齿N配体在烯烃的不对称环氧化及不对称Friedel-Crafts烷基化反应中的应用 | |
| 吴梅 | |
| Subtype | 理学博士 |
| Thesis Advisor | 孙伟 |
| 2010-05-22 | |
| Degree Grantor | 中国科学院研究生院 |
| Department | OSSO国家重点实验室 |
| Degree Discipline | 物理化学（含：化学物理） |
| Keyword | 仿生催化 不对称环氧化 手性 N4配体 不对称friedel-crafts烷基化反应 Biomimetic Catalysis Asymmetric Epoxidation Chiral N4 Ligands Asymmetric Friedel-crafts Alkylation Reaction |
| Abstract | 手性环氧化合物不仅广泛存在于具有生物活性的化合物中，也是合成天然产物、光学活性材料、食品添加剂等领域中不可缺少的中间体，因此光学活性的环氧化合物的制备越来越受到人们的关注。烯烃的不对称环氧化反应是制备手性环氧化合物最为有效的方法之一。近几十年来，含有N4 结构的仿生催化剂引起了人们的极大关注，但以此进行的不对称氧化反应的研究进展不大。因此，发展新型仿生催化剂用于烯烃的不对称氧化反应具有非常重要的学术意义和应用价值。 本文设计并合成了一系列多手性的N4 配体和N3 配体，研究了N4 配体分别与锰和铁形成的配合物在烯烃的仿生不对称环氧化反应中的应用和N3 配体与 Zn(OTf)2 在吲哚与硝基烯烃的不对称Friedel-Crafts 烷基化反应中的应用。该研究工作为新型仿生催化剂设计合成提供了一种新的策略。 1．合成了七种多手性中心的N4 配体及其相应的锰配合物，并用单晶衍射仪测定了配合物的单晶结构；分别选取过氧乙酸或过氧化氢作为氧化剂，系统考察了此类锰配合物催化烯烃的不对称环氧化反应活性；在优化的条件下，以过氧化氢作为氧化剂，乙酸作为添加剂的条件下，对于α, β-不饱和烯酮的不对称环氧化反应最高得到了89%的对映选择性。 2．将三种多手性N4 配体与铁形成的配合物应用于α, β-烯酮的不对称环氧化反应中，并考察了H2O2 的量、催化剂的量、温度、添加物乙酸的量以及配合物中配阴离子对反应的化学选择性和对映选择性的影响，在优化的条件下对底物的适用性进行了考察，最高得到了87%的对映选择性。 3．合成了六种基于手性二胺骨架的三齿配体，并将其应用于硝基烯烃与吲哚的不对称Friedel-Crafts 烷基化反应中，考察了金属盐、溶剂、反应温度、配体对反应的产率和对映选择性的影响，在优化的条件下对底物进行了拓展，最高得到了57%的对映选择性。 |
| Subject Area | 不对称催化 |
| Funding Project | 生物与仿生催化研究组 |
| Document Type | 学位论文 |
| Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/1769 |
| Collection | 羰基合成与选择氧化国家重点实验室（OSSO） |
| Recommended Citation GB/T 7714 | 吴梅. 基于二胺骨架的手性多齿N配体在烯烃的不对称环氧化及不对称Friedel-Crafts烷基化反应中的应用[D]. 中国科学院研究生院,2010. |
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