天然和修饰环糊精不对称光化学 | |
Department | 甘肃省天然药物重点实验室 |
童林荟; 鲁润华; 井上佳久 | |
2006 | |
Source Publication | 化学进展 |
ISSN | 1005-281X |
Volume | 18Issue:2Pages:533-541 |
Abstract | 用修饰的A-, B-, C-环糊精( CDs) 的包结增感作用研究( Z)-环辛烯( 1Z) 向手性( E )-异构体( 1E)的超分子对映差向光异构反应。建立定量圆二色( CD) 和差圆二色( DCD) 公式, 研究修饰A-, B-, C-环糊精衍生物与1Z 包结反应的构象、化学量和稳定常数。实验发现结合诱导的CD 光谱变化是温度和修饰环糊精浓度的临界函数。同时发现光稳态EPZ 随照射时间增长而增加最后达到光稳定状态, 但明显依赖于增感剂结构和溶液中甲醇含量, 它与环糊精手性空腔被客体1Z 占有率有直接关系。考查含o-, m-, p-羧酸甲酯基团的苯甲酸B-环糊精酯衍生物的光增感和对映差向能力, 更好地认识到在CDs 空腔内的有效光能转换是怎样发生的。用邻苯二甲酸B-环糊精酯的对映体过剩( ee) 从219% 增加到24%。有趣的是产物的ee 值与取代基常数( Hammett, R) 间没有明显的关系, 却与某些苯甲酸B-CD 酯的主体占有率有直接关系, 即是通过分析在不同甲醇含量的水溶液中被一些B-CD 衍生物增感的对映差向光异构反应中的ee, 得出被底物1Z 占有主体空腔的百分率。 |
Keyword | 修饰环糊精 超分子光化学 不对称合成 对映差向光异构反应 光增感作用 Modified Cyclodextrins Supramolecular Photochemistry Asymmetric Synthesis Enantiodifferentiating Photoisomerization Photosensitization |
Subject Area | 分析化学与药物化学 |
Funding Organization | 国家自然科学基金项目(No. 85298;2890087;29873062) |
Indexed By | SCI |
Language | 中文 |
Funding Project | 药物化学成分研究组 |
Document Type | 期刊论文 |
Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/1497 |
Collection | 中科院西北特色植物资源化学重点实验室/甘肃省天然药物重点实验室 |
Corresponding Author | 童林荟 |
Recommended Citation GB/T 7714 | 童林荟,鲁润华,井上佳久. 天然和修饰环糊精不对称光化学[J]. 化学进展,2006,18(2):533-541. |
APA | 童林荟,鲁润华,&井上佳久.(2006).天然和修饰环糊精不对称光化学.化学进展,18(2),533-541. |
MLA | 童林荟,et al."天然和修饰环糊精不对称光化学".化学进展 18.2(2006):533-541. |
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